電解電容的基本結構是浸在電解液中的兩個電極，如下圖所示。

下圖a）是有極性電解電容其內部結構示意圖，圖b）是功能結構示意圖。圖a）所示是一個鋁電解電容器，分別用兩層濾波作為電容器的正、負極板，在這個正、負極板上分別引出正、負極性引腳。

在兩鋁箔之間用電解紙隔開，使電容器的兩極板絕緣。然后，將整個鋁箔緊緊地卷起來，浸漬工作電解質（大多為糊狀液體），再用外殼密封起來，這就是有極性電解電容的結構。

如上圖b）所示，有極性電解電容的介質就是氧化膜，它類似于晶體管中的PN結，具有單向導電性。當電解電容器的正極引腳接高電位、負極引腳接低電位時，氧化膜處于阻流狀態，如同PN結處于反向偏置狀態，正、負基板之間的電流很小，電解電容正常工作。

當負極引腳接高電位、正極引腳接低電位時，氧化膜處于通流狀態，如同PN結的正向導通一樣，兩極板之間的電流很大，將失去電容的作用，注意這種電容正、負極引腳接反后還會發生爆炸現象。